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硫化劑、促進(jìn)劑等硫化體系助劑在合成橡膠中的應(yīng)用概況

   硫化體系助劑在合成橡膠配方中具有重要的作用,是影響橡膠制品性能的主要因素之一。    

    硫化體系助劑主要由硫化劑、促進(jìn)劑和活性劑組成,其用量占生膠用量的10%左右。根據(jù)合成橡膠的飽和度,可采用硫黃、金屬氧化物、過氧化物和胺類化合物等多種硫化體系。


    一.硫化劑

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    根據(jù)膠種和橡膠制品性能要求的不同,可采用硫黃、過氧化物、醌肟、樹脂、金屬氧化物等不同的硫化體系。其中,硫黃硫化體系又分為普通硫化體系、有效硫化體系和半有效硫化體系等。


    硫黃硫化體系在通用合成橡膠和半通用合成橡膠中使用較多,金屬氧化物硫化體系主要用于氯丁橡膠(CR),醌肟和樹脂硫化體系主要用于丁基橡膠(IIR),過氧化物和樹脂硫化體系主要用于乙丙橡膠(EPR)、天然橡膠(NR)和丁苯橡膠(SBR)。特種橡膠[如聚硫橡膠(LP)、氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)、氯化聚乙烯橡膠(CM)、氟橡膠( F K M )、硅橡膠( M V Q ) 、氟硅橡膠(FVMQ)等]基本都屬于飽和橡膠,不含雙鍵,硫黃對(duì)其不起交聯(lián)作用,所以需要采用非硫黃硫化體系,如金屬氧化物、過氧化物、有機(jī)胺鹽硫化體系等。近年來丙烯酸酯橡膠(ACM)已基本采用硫黃硫化體系。


   (1)硫黃。普通粉末硫黃是橡膠工業(yè)最常用的硫化劑。隨著子午線輪胎和彩色橡膠制品的發(fā)展,不噴霜、不影響粘合性能和產(chǎn)品外觀的不溶性硫黃(IS)應(yīng)用廣泛。IS大部分用于NR輪胎膠料中,具有提高膠料-骨架材料粘合性能、避免噴霜、延長(zhǎng)膠料存放時(shí)間的作用,IS在順丁橡膠(BR)輪胎膠料中也有少量應(yīng)用。


   (2)過氧化物。除I I R 和鹵化丁基橡膠(XIIR)之外,其余橡膠尤其是MVQ、三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)、氫化丁腈橡膠(HNBR)、CM、CR和熱塑性彈性體等幾乎都可以用過氧化物硫化。過氧化物硫化膠料的交聯(lián)鍵是C—C鍵,其鍵能比硫黃硫化膠料的單硫鍵、雙硫鍵和多硫鍵鍵能大,因此過氧化物硫化膠料的耐熱氧老化性能優(yōu)異、壓縮永久變形小、不易噴霜、無硫化返原現(xiàn)象,但其拉伸性能、應(yīng)變性能和耐疲勞性能較差。


   (3)樹脂。為提高膠料的耐熱性能和耐老化性能,許多膠種(IIR,NR,SBR和NBR等)已廣泛使用樹脂(如烷基酚醛樹脂等)作為交聯(lián)劑。樹脂硫化的IIR膠料耐熱性能好,壓縮永久變形小,已成為制造硫化膠囊最主要的膠料。酚醛樹脂硫化體系也常用于EPDM/PP等橡塑共混材料的制備。


另外,石油樹脂添加到橡膠輪胎制造中,可以很好的起到增粘,軟化,補(bǔ)強(qiáng)的作用,是一種很好的添加料。


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